發(fā)布時間：2013-08-16來源：朱丹萍 供稿：化學所 蔡倩，科教處 管韻苗
官能化的芳胺或者雜芳基胺結構是許多天然產物、藥物分子以及材料分子等的關鍵片段。由于其重要性，這類化合物的合成也受到了廣泛關注。過渡金屬催化芳基鹵化物與胺類化合物的偶聯(lián)反應是合成芳基胺化合物的重要方法。由于這類反應化學鍵的形成是在sp2雜化的芳基碳和氮原子之間，不具備“直接”生成碳手性中心的條件。因此，光學選擇性的N-芳基化反應極具挑戰(zhàn)性。
中科院廣州生物院蔡倩博士課題組與南京大學俞壽云博士課題組合作，2012年曾通過采用不對稱去對稱化策略，首次實現(xiàn)了高光學選擇性的銅催化的分子內N-芳基化反應。近期，蔡倩博士課題組進一步通過動力學拆分策略實現(xiàn)了光學選擇性的銅催化的分子內N-芳基化反應。這也是首次將銅催化的N-芳基化反應應用于動力學拆分。
在CuI/(R)-BINOL衍生的配體作用下，消旋的2-氨基-3-（2-碘代芳基）丙酸酯以及2-氨基-4-(2-碘代芳基）-丁酸酯化合物的動力學拆分反應高光學選擇性的生成分子內N-芳基化產物并回收光學富集的原料，反應的選擇因子高達245。這一反應為不對稱N-芳基化反應提供了新的有效方法。
目前該方法相關成果已經被《有機快報》接收并發(fā)表(Org. Lett. 2013, 15, 3598-3601)。該項目由國家自然科學基金，國家重大新藥創(chuàng)制專項基金和南開大學元素有機國家重點實驗室開放基金等資助。
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